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Sci. Adv.:北京大学刘忠范院士团队介电材料上直接生长晶圆尺寸准单晶石墨烯薄膜

发表时间: 2022-03-29 15:32:04

作者: 上海良允科学仪器有限公司

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在介电材料上直接CVD生长出晶圆尺寸高品质石墨烯薄膜对于实现石墨烯在各种领域的应用至关重要。尽管过去十年金属衬底上高品质单晶石墨烯可控制备取得了令人瞩目的进展,但其应用时繁琐和破坏性的转移过程,使得绝缘衬底上晶圆尺寸高品质石墨烯的直接生长依旧存在很大挑战。

原因在于绝缘衬底催化活性较弱,碳源前驱体在其表面的的裂解势垒与迁移势垒很高,且石墨烯在绝缘衬底表面难以实现取向一致。这使得石墨烯在绝缘衬底上的生长速度非常缓慢,且获得的石墨烯具有很高的点缺陷密度、大量的晶界和无定型碳污染,严重降低石墨烯载流子迁移率和电导率。因此,如何在绝缘衬底上快速生长出取向一致的石墨烯,并增大单个晶畴尺寸,在晶圆尺寸内形成连续均匀的单层薄膜亟待解决。


第一作者:陈召龙

通讯作者:刘忠范,孙靖宇,Kostya S. Novoselov,高鹏,张艳锋,杨身元

通讯单位:  北京大学,北京石墨烯研究院,新加坡国立大学,中国科学院半导体研究所


有鉴于此,北京大学刘忠范院士团队及其合作伙伴自主设计研发了电磁感应加热石墨烯甚高温生长设备,并借助此设备在 C面蓝宝石上直接生长出了由取向高度一致、大晶畴拼接而成的晶圆尺寸单层石墨烯薄膜。该成果以“Direct growth of wafer-scale highly-oriented graphene on sapphire”为题发表在Science Advances上。

   

图文导读

01

蓝宝石对石墨烯的取向诱导

研究团队设计搭建了石墨烯高温生长设备,可在短时间内升温至1400℃,并且高温可以被局域在生长衬底附近,气相温度很低。在保证高取向石墨烯畴生长温度的同时,抑制导致多层形核和无定形碳形成的不利气相副反应的发生。



图1|蓝宝石(0001)面对石墨烯的取向诱导作用机制。A.感应加热石墨烯甚高温生长设备示意图;B, C.反应腔室温度模拟分布;D.石墨烯纳米岛在Al2O3 (0001) 面上的最优构象;E.不同旋转角度下石墨烯纳米岛与Al2O3 (0001)的相对能量。


02

晶圆尺寸准单晶石墨烯的表征

图2|蓝宝石基底上温度依赖生长的石墨烯拉曼光谱

温度依赖拉曼光谱分析设备:WITec alpha300R 显微拉曼光谱仪


图2为不同温度下蓝宝石上生长的石墨烯的拉曼光谱。随着生长温度的升高,石墨烯D峰强度逐渐减小,表明了缺陷密度的降低。基于石墨烯的甚高温生长设备实现了均匀、满单层、高质量石墨烯薄膜的生长。在晶圆不同位置处所采集的拉曼光谱中几乎一致,且没有缺陷峰。

图3|晶圆尺寸单层石墨烯的表征。A. 石墨烯/蓝宝石晶圆的实物照片;B. 石墨烯薄膜的典型 SEM 图像;C. 石墨烯薄膜的拉曼光谱;D. 石墨烯薄膜的拉曼 I2D/IG mapping图;E. 石墨烯在转移到 SiO2/Si 衬底上的光学显微镜图;F. 转移到 SiO2/Si 衬底上石墨烯的原子力显微镜高度图;G. 石墨烯/蓝宝石界面的透射电子显微镜图。

拉曼光谱及成像分析设备:WITec alpha300R 显微拉曼成像光谱仪


为了进一步表征石墨烯薄膜的整体质量,研究者进行拉曼成像分析,结果表面所生长的晶圆尺寸石墨烯薄膜为均匀单层,且具有很好的均匀性和结晶性。光学显微镜、原子力显微镜、透射电镜均证明生长的石墨烯为均匀单层。

图4|晶圆尺寸单层石墨烯的取向表征。(A-D) 石墨烯/蓝宝石的低能电子衍射图案;(E-H) 石墨烯薄膜的透射电镜表征;(I-L) 石墨烯/蓝宝石扫描隧道显微镜图与扫描隧道谱。


通过低能电子衍射在大尺寸范围(毫米)内证明蓝宝石衬底上生长的石墨烯薄膜是由取向高度一致的晶畴拼接而成;然后通过选区电子衍射在较小尺寸范围内(百纳米)证明石墨烯具有很高的结晶性和取向高度一致性;扫描隧道显微镜在微观尺度(数纳米)进一步证明石墨烯的取向是几乎一致的。

03

石墨烯薄膜的电学表征

图5|该方法获得的石墨烯薄膜的电学表征。A. 2 英寸石墨烯/蓝宝石晶圆的方块电阻图;B. 本工作中直接生长石墨烯的薄层电阻与与文献报道生长结果的比较;C. 石墨烯输运特性曲线;D. 太赫兹时域光谱技术的迁移率测量。


获得的准单晶石墨烯薄膜在晶圆尺寸范围内具有非常均匀的面电阻,而且数值较低,仅为~600 Ω/□。这一结果远远优于以往在绝缘衬底上的生长结果,甚至好于在多晶铜箔、镍箔等催化衬底上的生长结果,接近于单晶铜衬底上的生长结果。通过电输运表征,所生长的石墨烯迁移率在4 K下达14,700 cm² V–1 s–1,室温下为9,500 cm² V–1 s–1。太赫兹时域光谱表征进一步表明当分辨率为250 μm时迁移率依旧高于6,000 cm² V–1 s–1,且具有很好的均匀性。这是迄今为止,常规绝缘衬底上直接生长石墨烯的最好水平。

研究团队通过优化生长过程,使得在动力学和热力学方面都有利于绝缘衬底上高质量石墨烯的生长,研发的石墨烯生长设备所提供的甚高温生长环境克服了碳源较高的热裂解势垒和迁移势垒,保证了碳源的有效裂解和活性碳物种在表面的快速迁移;高温还有助于石墨烯-Al2O3 (0001) 界面达到其最低能量构象,以实现石墨烯岛的取向一致;与此同时特殊的冷壁设计,降低了气相温度,抑制了形成无定型碳和多层成核的副反应。因此,在 30 分钟内就可以获得晶圆级高质量单层石墨烯,它具有较高的载流子迁移率和较低的面电阻。


文章内容转载自:纳米人

“WITec alpha300系列显微共聚焦拉曼光谱仪同时具备三大关键特性:最佳空间和光谱分辨率、超高灵敏度和超快成像速度,多种配置满足不同的实验需求。”

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